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Green Chemistry 封面文章: 阮志雄教授 电化学办法高效组成中环内酰胺类化合物

来源:乐鱼体育app官网    发布时间:2024-02-21 01:05:11
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  中环内酰胺(8-11元环)是重要的药物化学骨架,因其存在于许多天然产品和生物活性化合物中,如去熊果苷、鼠李嘧啶、巴拉苏胺和二苯西相等。一般,这些结构只可以经过一些有限的办法取得,例如,分子内羰基化、环闭合复分(RCM)、Claisen型重排等。最近报导了一种以过渡金属钌为催化剂和当量的乙酰氧基苯碘酮(BI-OAc)为氧化剂的光催化组成中环内酰胺的办法。但是,这一些办法大多局限于运用高稀释溶液、过渡金属催化剂或当量化学氧化剂,严峻背离了绿色化学组成的理念。

  有机电化学运用质子和电子作为氧化复原试剂,渐渐的变成了一种环保、经济、功用日益强壮的绿色化学组成办法。正如之前的报导,直接或间接电氧化N–H键被应用于各种C–N键的成环化反响中,以构建含N杂环。虽然取得了这些重大进展,但报导的办法仅限于经过典型的酰胺氮自由基环化反响,即电化学氧化C-N键的构成,生成5或6元环。事实上,要构成8-11元环内酰胺仍是很难的。

  近来,广州医科大学阮志雄教授课题组开发了一种无需催化剂和额定添加剂,以一种绿色可继续的直接电化学氧化的办法发生酰胺氮自由基,并经过C-C键开裂,氮自由基搬迁,初次完结了8-11元中环内酰胺扩环的新打破(Green Chem., 2020, 22, 1099)。

  与以往的典型的酰胺氮自由基环化办法比较,该研讨运用石墨电极作为作业电极(阳极),铂电极作为阴极,在室温、不运用金属催化剂和外部氧化剂等更为温文、绿色经济的条件下,在8 mA恒定电流电解下,反响2.3 h,即成功取得8-11元环的扩环,如下图所示9元环内酰胺产率到达98%。

  阮教授课题组是凭借了什么设备完结并优化中环内酰胺的扩环反响的呢?!又是凭借了什么设备完结循环伏安法的呢?

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